Du Li'nin ailesindeki erkekler hep polis veya subay olarak çalışıyor. Bu nedenle çocukken askeri üniforma giyenleri veya silah taşıyanları taparcasına seven Du Li atıcılık öğrenmeyi çok istiyordu. Du Li'nin bu arzusu 1994 yılında gerçekleşti.
1994 yılında spor okuluna girip atış öğrenmeye başlayan Du Li, bu beceriyi edinmek için büyük çaba gösterdi. Du Li'nin ilk antrenörü olan ve şu anda Yiyuan İlçesi Spor Okulu Müdürlüğü görevini yürüten Zhou Shibing bu konuda şunları söyledi:
"Du Li çok çalışkan bir çocuk. Yapmak istediği her şeyde sebat ediyor. Her ne ne kadar hedefine ulaşmakta önce başarısızlığa uğrasa da, asla vazgeçmiyor." Zhou Shibing sözlerini "Bu nedenle Du Li'nin başarısı, spor için gösterdiği irade ve çabalara dayanıyor" ifadesini kullanarak bitirdi.
1994 yılında spor okuluna girdikten dört ay sonra ilk kez kent çapında düzenlenen bir yarışmaya katılan Du Li üçüncü oldu. Ondan sonra çalışkanlığıyla seviyesini sürekli yükselten Du Li, 1996 yılında Zibo Kenti Spor Okulu'na girdi. 1998 yılında Shangdong Eyaleti Atıcılık Takımı'na katılan Du Li, 2002 yılının Şubat ayında Milli Atıcılık Takımı'na seçildi.
Atina Olimpiyat Oyunları kapsamında 14 Ağustos 2004 tarihinde Atina Marco Polo Atıcılık Merkezi'nde düzenlenen bayanlar 10 metre havalı tüfek yarışmasının son dakikasında, o zaman 22 yaşında olan Du Li, Rus atıcı Nataşa Galkina'yı geçerek Çin kafilesine Atina Olimpiyatları'nın ilk altın madalsını kazandırdı.
Atina Olimpiyatlarından sonra Du Li 2006 yılında düzenlenen Dünya Atıcılık Şampiyonası bayanlar havalı tüfek yarışmasında ve Doha Asya Oyunları bayanlar havalı tüfek yarışmasında hep şampiyon oldu. Böylece Du Li atıcılık çevresinde bileğinin hakkıyla en ön sırada yer aldı.
2008 Beijing Olimpiyat Oyunları'nın düzenlendiği ilk günde, Du Li bayanlar 10 metre havalı tüfek yarışmasında iyi bir performans gösteremedi ve şampiyonluğunu koruyamadı, daha doğrusu bir madalya bile elde edemedi. Ne var i, dört gün sonra yapılan bayanlar 50 metre tüfek 3 pozisyonlu atıcılık yarışmasında Du Li altın madalya el etti. Yarışmadan sonra gazetecilere verdiği demeçte Du Li dört gün önceki başarısızlığın onu çok üzdüğünü hatırlatarak şunları söyledi: "Bu dört gün benim için çok zor geçti. Ama seyirciler, gönüllüler ve aileme teşekkür etmek istiyorum. Onların bana verdiği büyük destek sayesinde başarıya tekrar kavuştum. Çok etkilendim."