Milli takıma giren Xian, antrenörünün yardımıyla gözle görülür ilerlemeler kaydetti. Şampiyonluk yoluna çıkan Xian, 1995 yılında 20 yaşına basar basmaz Asya Judo Şampiyonası'nda birinci olurken 2002 yılında Pusan Asya Oyunları'nda gümüş madalya elde etti. Xian, 2004 yılında kişisel spor hayatında büyük başarılara ulaştı. O yıl arka arkaya Fransa Judo Turnuvası, Asya Judo Şampiyonası ve Almanya'da düzenlenen Dünya Kupası Judo Yarışmaları'nda şampiyon oldu. Aynı yıl düzenlenen Atina Olimpiyat Oyunları da Xian'ın performansını en iyi sergilediği sahne haline geldi. Atina Olimpiyatları sırasında bayanlar 52 kilo judo finalinden önce şampiyon olacağını hiç kimse tahmin etmese de Xian, ünlü Japon judocu Yuki Yokosawa'yı sadece 66 saniye içinde yenerek Çin kafilesinin Atina Olimpiyatları'nda judo dalında kazandığı tek altın madalyayı aldı.
Atina Olimpiyat Oyunları'ndan sonra spor hayatını bırakan Xian evlendi, daha sonra bir bebek dünyaya getirdi. Ancak 2007 yılında 32 yaşına giren Xian, judo hayatına dönüp Beijing Olimpiyat Oyunları'na katılma kararı verdi.
Beijing Olimpiyatları'nda güzel bir performans sergilemek için Xian, küçük kızı dört aylık olur olmaz anne sütü vermeyi kesti. Ailesinden ayrılıp milli takımda antremanlar yapmak için Beijing'e gelen Xian, her gün ailesine telefon ediyor, internet aracılığıyla ailesiyle konuşuyor ve web kamerasıyla kızının canlı görüntülerini seyrediyordu. Xian bu konuda şunları söyledi: "Kızım Guangzhou kentinde yaşıyor. Küçücük kuzu gibi bir kız. Ancak kendimi kızıma ve aileme borçlu hissediyorum. Beijing Olimpiyat Oyunları'nda kızıma güzel bir 'hediye' götürmek istiyorum." 10 Ağustos 2008 tarihinde Beijing Olimpiyatları'nın Beijing Teknoloji Üniversitesi'ne bağlı spor salonunda düzenlenen bayanlar 52 kilo judo finalinde Xian, Kore Demokratik Halk Cumhuriyeti kafilesine mensup judocu An Kum Ae'yi yenerek altın madalya kazandı. 33 yaşındaki Xian, Olimpiyat altın madalyasını başarıyla korumanın yanı sıra kızına verdiği sözünü de tutmuş oldu. Bununla beraber Xian, Çin Olimpiyat kafilesinin tarihinde ilk "anne şampiyon" sıfatıyla tarihe geçen bir efsane yarattı.