Liao Hui, 1987 yılının Kasım ayında Çin'in Hubei eyaletinin Xiantao kentinde dünyaya geldi. Ünlü jimnastikçi Li Xiaoshuang ve Yang Wei'nin de memleketi olan Xiantao, "Çin jimnastiğinin yurdu" olarak adlandırılıyor. Liao Hui çocukluğunda jimnastikçi olmayı hayal etmeye başladı. Yedi yaşına basar basmaz jimnastik kursuna başvurmak için Xiantao Spor Okulu'na gitti. Ancak okulun jimnastik takımına seçilmeyen Liao Hui, burada halter antrenörü Gan Yongkui tarafından beğenildi.
Ne var ki, halter takımına katıldıktan birkaç gün sonra, ailesi Liao Hui'yi okuldan alıp eve götürdü. Çünkü annesi ve babası, çocukları halter sporu yaparsa boyunun kısa kalacağından endişe ediyordu. Böylece Liao Hui, ailesinin müdahalesiyle halter sporundan vazgeçti. Gelgelelim, Liao Hui'yi unutmayan antrenör Gan Yongkui üç yıl sonra Liao Hui'nin evine tekrar gidip annesi ve babasını çocuklarının halter sporu yapmasına izin vermeleri için ikna etti. Antrenör Gan Yongkui gazetecilere verdiği demeçte Liao Hui'yle ilk tanıştığını zamanı anlatırken şunları söyledi: "Liao Hui'ye ilk bakışımda halter sporuna uygun bir vücut yapısı olduğunu fark ettim. Onunla konuşunca, bu çocuğun çok zeki olduğunu anladım."
Spor okuluna girdikten sadece bir yıl sonra Hubei eyaleti çapında düzenlenen spor oyunlarının erkekler halter yarışmasında gümüş madalya kazanan Liao Hui, 2000 yılında Hubei Eyaleti Halter Takımı'na seçildi. 2004 yılında Liao Hui Çin Halk Kurtuluş Ordusu Halter Takımı'na girerek asker oldu
Çin Halk Kurtuluş Ordusu Halter Takımı'nda kaldığı üç yıl boyunca Ulusal Gençlik Halter Şampiyonuluğunu kazanan Liao Hui, Ulusal Halter Şampiyonası'nda da dördüncü oldu. Böylece kazandığı başarılar sayesinde 2007 yılının Temmuz ayında Çin Halter Milli Takımı'na girdi.
Çin Halter Milli Takımı'na girdiğinde sadece 19 yaşında olan Liao Hui, takımda onun gibi 69 kilo yarışmaları için çalışan iki arkadaşı Shi Zhiyong ve Zhang Guozheng'den büyük yardımlar gördü. Zhang Guozheng, Atina Olimpiyat Oyunları'nın 69 kilo erkekler halter yarışmasında şampiyon oldu; Shi Zhiyong ise Atina Olimpiyat Oyunları'nın 62 kilo erkekler halter yarışmasında altın madalyasını kazandıktan sonra sonra 69 kiloya yükseldi.
Milli takıma girdikten sonra antrenman düzeyi sürekli ilerleyen Liao Hui, 2007 yılında Dünya Kupası Halter Şampiyonası'nın silkme dalında dünya gençlik rekorunu kırarak altın madalya kazandı. Bu yıl düzenlenen Beijing Olimpiyat Oyunları'na katılan sporcuların belirlenmesi için yapılan seçmelerde, Liao Hui toplamda 355 kilo kaldırarak bu dalda son 10 yıl içinde kırılan bütün rekorları geçti ve aynı düzeyde olan ünlü halterci Zhang Guozheng'i mağlup etti; böylece bir "siyah at" olarak takım arkadaşı Shi Zhiyong ile birlikte Beijing Olimpiyat Oyunları'na katılma hakkını kazandı.
Beijing Olimpiyat Oyunları kapsamında 12 Ağustos 2008 tarihinde Beijing Havacılık ve Uzay Spor Salonu'nda düzenlenen 69 kilo erkekler halter yarışmasında, takım arkadaşı Shi Zhiyong yarışmadan çekildiği için geriye kalan tek Çinli sporcu olan Liao Hui, stresin üstesinden gelerek, koparmada 158, silkmede 190 ve toplamda 348 kilo kaldırarak altın madalyanın sahibi oldu.
