1981 yılında doğan Li Xiaopeng, jimnastik hayatına 6 yaşında başladı. 15 yaşındayken Çin Erkek Jimnastik Milli Takımı'na seçilen Li, 1999 yılında Çin'in Tianjin kentinde düzenlenen Dünya Jimnastik Şampiyonası'nın erkekler grup ve beygir dallarında altın madalya kazanarak ünlü oldu. 2000 yılında düzenlenen Sydney Olimpiyat Oyunları'nın erkekler grup ve erkekler bireysel paralel bar yarışmalarında yine iki altın madalya aldı. Daha sonra 2002 ve 2003 yıllarında düzenlenen dünya şampiyonalarında birinci olan Li, düzeyini koruyarak beygir ve paralel bar dallarında dünya çapındaki ezici üstünlüğünü sürdürdü.
Ancak Çin erkek jimnastik takımı Atina Olimpiyat Oyunları'nda büyük bir başarısızlığa uğradı. Li Xiaopeng, erkekler grup yarışmasını kaybettikten sonra düzenlenen beygir finalinde 7'inci olurken paralel bar dalında da sadece 3'üncü olabildi. Aniden başarısızlık dönemine giren Li, Atina'dan Çin'e döndükten sonra hep sessiz kaldı. 2006 yılında Uluslararası Jimnastik Federasyonu yeni jimnastik kurallarını uygulamaya başladı. Yeni kurallar uyarınca, Beijing Olimpiyat Oyunları'nda yüksek puan kazanmak için hareketlerin zorluk derecesinin yükseltilmesi gerekiyordu. Ancak uzun yıllar süren antrenmanların ayağında meydana getirdiği sakatlık, Li'nin o zaman karşı karşıya kaldığı en büyük "düşman" haline gelmişti ve jimnastik hareketlerinin zorluk derecesini yükseltmesini engelliyordu.
Ameliyat olmak için 2006 yılında yarışmalardan tamamen uzak kalan Li, aynı yıl düzenlenen Arhus Dünya Jimnastik Şampiyonası'na katılma fırsatını kaçırdı. 2006 yılının sonunda iyileşen Li, Brezilya'nın San Paulo kentinde düzenlenen Dünya Kupası Jimnastik Final Yarışmaları'nın paralel bar dalında altın madalya kazandı.
Ancak tekrar şansızlığa uğrayan Li, 2007 yılının Mart ayında bir gün antrenman yaparken sağ ayağını tekrar kırdı ve o yıl düzenlenen Stuttgart Dünya Jimnastik Şampiyonası'na katılamadı.
Takım arkadaşları sürekli başarılar kazanırken Li sakatlıkla, yalnızlıkla ve hatta kendisiyle mücadele ediyordu. 2008 Beijing Olimpiyat Oyunları'ndan önce hep sessiz kalan Li, sonunda yeniden başarı kazanmaya başladı. Li, Jimnastik Dünya Kupası'nın Almanya ve Çin ayaklarının paralel bar dalında güzel performans sergileyerek iki altın madalya kazandı.
Beijing Olimpiyat Oyunları'nın 19 Ağustos 2008 tarihinde düzenlenen erkekler paralel bar finalinde Li, 8 yıl önce kaybettiği altın madalyasını yeniden elde etti. Li, yarışmadan sonra gazetecilere verdiği demeçte şunları söyledi: "Yıllarca jimnastik hayatım bana bir şey öğretti, yani bir insan düştüğünde tekrar ayağa kalkmalı ve daha yükseğe tırmanmalı."